偏离比尔定律的原因
通常在分光光度定量分析中, 需要绘制标准曲线, 即在固定液层厚度及入
射光的波长和强度的情况下,测定一系列不同浓度的标准溶液的吸光度,以吸
光度为纵坐标,标准溶液浓度为横坐标作图。根据朗伯- 比尔定律,这时应得
到一条通过原点的直线。该直线称为标准曲线或工作曲线。在相同条件下测
得试液的吸光度,从工作曲线上就可查得试液的浓度,这就是工作曲线法。
非单色光引起的偏离 朗伯- 比尔定律的基本假设条件是入射光为单色光。但目前仪器所提
供的入射光实际上是由波长范围较窄的光带组成的复合光。由于物质对不同波长光的吸收度不同,因而引起了对比尔定律的偏离
化学因素引起的偏离 朗伯- 比尔定律除要求入射光是单色光外,还假设
吸光粒子是独立的,彼此间无相互作用,因此稀溶液能很好地服从该定律。在
高浓度时(通常> 0. 01 m ol•L - 1)由于吸光粒子间的平均距离减小,以致每个粒
子都可影响其邻近粒子的电荷分布,这种相互作用可使它们的吸光能力发生改
变。由于相互作用的程度与浓度有关,随浓度增大,吸光度与浓度间的关系就
偏离线性关系。所以一般认为比尔定律仅适用于稀溶液。
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